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邯郸异喹啉对苯二酚技术

编辑:邯郸惠达化工有限公司时间:2017-10-17

邯郸异喹啉

成果与项目的背景及主要用途:
邻苯二酚是一种重要的精细化工中间产品,主要用作感光材料的显影剂,抗氧化剂,皮毛染色的显色剂。邻苯二酚因能与苯酐生成缩合物,故是合成鞣酸的重要原料:它和甲醛、乙醛或丙酮等缩合后可生成树脂;它是油脂和清漆的抗起皮剂;在农药工业中,邻苯二酚是杀虫剂呋喃丹和残杀威的重要中间体;在制药工业中,它又是合成黄连素、肾上腺素的重要中间体;邻苯二酚还可合成一系列香料,如香兰素、黄樟素、胡椒醛等;此外它还是染发剂和橡胶硬化剂的组分,也是电镀槽的添加剂,由于它和它的某些衍生物具有杀细菌和真菌性能,故可作防腐溶液和治疗创伤及烫伤的药膏。
对苯二酚主要用在感光材料、橡胶、染料、医药工业上。在感光材料方面用于胶片的黑白显影剂,常和菲尼酮、米吐尔等显影剂混合使用,也用于感光树脂版的热阻聚剂;用对苯二酚为原料合成的抗氧化剂可用于橡胶工业和食品工业;对苯二酚是生产mbh(对苯二酚苄醚)、dbh(对苯二酚二苄醚)防老剂的原料;在染料工业上是生产蒽醌染料、偶氮染料的中间体;在医药上,1~2%的氢醌溶液外用,治疗脑膜炎、淋病等;此外对苯二酚还可用作苯乙烯、异戊二烯、丁二烯、醋酸乙烯、丙烯腈等聚合单体的贮存和运输时的阻聚剂。

        苯酚过氧化氢羟基化法是以苯酚和过氧化氢为原料,在催化剂作用下,生成邻苯二酚,联产对苯二酚,副产少量焦油。该法工艺流程短,设备少,投资低,无其它副产物生成,三废少,虽然技术难度较高,但苯酚,质量浓度30%的过氧化氢水溶液,供应渠道稳定可靠,具有雄厚的原料基础和良好的市场前景。
技术原理与工艺流程简介:
采用苯酚过氧化氢羟基化反应工艺,开发出一种价格低廉、性能优良的实用催化剂,及反应与分离技术。解决了目前工艺中存在的一些问题,如1避免强酸作催化剂的腐蚀性; 2催化剂成本与ts-1相比大大降低,且催化剂分离回收难度减小; 3提高了苯酚单程转化率,避免苯酚循环量大,能耗高,设备利用率低的缺憾; 4采用30%浓度过氧化氢溶液,生产安全系数提高。


主要技术特点有:
1、以过渡金属氧化物为催化主体的复合型催化剂,制备成本低,制备方法简单,对苯酚羟基化制备邻、对苯二酚反应来说,反应条件温和,产物选择性好,苯酚转化率高,是优良的苯酚羟基化催化剂。
2、以复合负载金属氧化物作催化剂,苯酚过氧化氢羟基化反应工艺参数为:以水为溶剂,催化剂用量以苯酚计为5%,反应温度为60℃,反应时间为1小时。当苯酚/h2o2(摩尔比)=1.25时,苯酚转化率可达33~35%,邻/对苯二酚为1.4~1.6,苯二酚选择性近100%。



3、苯酚/h2o2(摩尔比)可以根据过氧化氢市场价及工艺中苯酚回收率进行调整,最优的苯酚/h2o2物料比亦既为最低的吨产品成本。
4、催化剂可以复用10次以上。通过新旧催化剂的调配,还可以调整邻、对酚产品结构。 5除少量焦油外,无三废问题。
技术水平及专利与获奖情况:世界先进水平

应用前景分析及效益预测:
邻苯二酚是重要的低毒高效新型农药氨基甲酸酯类克百威(呋喃丹)、残杀威、乙霉威的原料。我国是农业大国,农药工业正处于更新换代时期,高毒有机磷杀虫剂将逐步淘汰,氨基甲酸酯类等低毒高效品种将得到很大发展,如克百威(呋喃丹)的一系列衍生产品。呋喃酚是呋喃丹的中间体,我国呋喃酚市场供应长期紧张,刺激了其开发与生产。2000年我国呋喃酚生产能力约为3500吨,消耗邻苯二酚约5800吨。残杀威是非内吸性杀虫剂,具有熏蒸作用,药效与敌敌畏相近,但毒性极低,是世界卫生组织推荐的家庭害虫和仓储害虫防治药剂中优良品种之一,具有很好的发展前景。2000年我国残杀威生产能力为1000吨,消耗邻苯二酚约650吨。克百威(呋喃丹)、残杀威、乙霉威的产量还将进一步大幅增加,其增加量主要决定于国内邻苯二酚的产量、质量与价格等因素。
我国香兰素目前总年产能力约为10000吨,年出口量近2500吨。多数厂家采用邻硝基氯苯为原料生产,工艺流程长,收率低。随着科技的进步、邻苯二酚生产的发展,香兰素将会逐步采用邻笨二酚法新合成工艺生产。目前,上海新华杏料厂及吉化公司助剂厂已采用该法生产,年消耗邻苯二酚约1000吨。今后邻苯二酚法合成香兰素还将有较大的发展空间。
20世纪90年代初我国胡椒醛年产量约为500吨。由于受到国内外应用市场波动影响,国内产量呈下降趋势。近年来该产品主要供出口,年产量约为300吨,消耗邻苯二酚约100吨。在染料、医药、电镀材料、照相显影剂等方面,邻苯二酚用量不大,目前年消耗量约为100吨。



邻、对苯二酚广泛用作聚苯乙烯、聚丁二烯的阻聚剂,其它聚合物、油剂等的抗氧剂及有机化合物的光稳定剂等,我国仅少数厂家生产,年产量约为100吨。制约其发展的主要因素在于以前其原料苯二酚量少价昂。随着苯二酚生产技术的升级换代,制约其发展的阻碍因素得到解决,苯二酚在这方面的需求会有望获得极大提高。


传统上,对苯二酚最大用途是作为照相业的显影剂。而目前,我国对苯二酚的生产工艺主要为苯胺氧化法,普遍存在原料消耗高,吨产品排放近40吨废水,锰资源的回收利用率不到50%。由于保护环境的需要以及产品市场竞争的结果,国内许多采用传统工艺生产对苯二酚的企业均在减产或停产。扩大生产能力,尽快建设万吨级邻、对苯二酚生产装置,促进下游产品的发展。根据以上分析,以邻苯二酚为例,目前国内主要装置全部开足马力,也只有3000吨的年产量,而国内年需求量约为8000吨,远远不能满足国内需求。
       新工艺采用先进的邻苯二酚联产对苯二酚的生产工艺,即苯酚在催化作用下,与过氧化氢作用发生羟基化反应,生成邻、对苯二酚。此工艺优点在于原料易得,反应条件温和,反应副产物绝大部分为水,苯二酚选择性高达99%以上,三废污染小,产品成本低,符合当今绿色化学的发展趋势,经济效益和社会效益都非常好。因此,建议有实力及原料优势的化工企业抓住发展机遇。
        本公司自成立以来,主要从事研制开发、生产和销售煤焦油深加工高科技精细化工产品。主营2-甲基吡啶、吲哚、异喹啉、四氢喹啉、十氢化萘等系列产品公司拥有完善的喹啉厂、吲哚厂。

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